Rien heeft na zijn studie Nederlands Recht (1985) gewerkt bij het College van Beroep voor het bedrijfsleven. In 1994 maakte hij de overstap naar de advocatuur. Hij voerde een bestuursrechtelijke, op het gezondheidsrecht georiënteerde praktijk. Vijf jaar later trad hij in dienst bij DAS. Hier voert hij een zeer gevarieerde, voornamelijk gezondheidsrechtelijke praktijk. Tuchtzaken, maatschap- en toelatingsperikelen, registratiegeschillen en geschillen met zorgverzekeraars behoren tot zijn aandachtsgebieden. Rien is lid van de Vereniging van Gezondheidsrecht en van de Vereniging voor Bestuursrecht.